임주환은 고등학교 때부터 연기에 관심을 가져 연극부 활동을 하며 일찍이 연기의 길을 닦아온 배우다. 큰 키와 뛰어난 외모 덕에 모델로도 활동했지만, 본인이 밝힌 대로 연기를 훨씬 먼저 시작했으며 모델 활동은 병행한 것일 뿐이다. 초창기부터 비주얼과 연기력 모두 좋다는 평을 들어왔으나 세간의 평에 비해 오랫동안 크게 주목받지 못했다. 대사 하나 없는 눈빛연기와 청초한 눈물연기가 주특기이며, 섬세하고 완숙한 연기로 악역을 맡았을 때도 미워할 수 없는 매력으로 시청자들의 마음을 사로잡는다. 최근 활발한 활동을 통해 그 진가를 인정받으며 꾸준히 신뢰도 높은 배우로 자리잡아 가고 있다. 2023년 콩 심은 데 콩 나고 팥 심은 데 팥 난다에 출연했다. 2022년 삼남매가 용감하게에서 이상준 역을 맡았다. 2022년 늑대사냥에서 감독표 역을 맡았다.