정려원은 가수 출신 배우로, 2000년 걸 그룹 샤크라의 멤버로 데뷔한 후 2004년부터 배우로 전향했다. 드라마 《내 이름은 김삼순》에서 호연을 펼치며 배우로서 도약했고, 이 작품을 통해 전국민적 '려원 스타일' 신드롬을 일으키기도 했다. 세밀한 눈물 연기와 감정 몰입도로 정평이 나있으며, 2007년 《두 얼굴의 여친》으로 영화에 첫 주연하며 청룡영화상 신인여우상을 수상하는 등 연기력을 인정받았다. 이후 《판도라》, 《통증》, 《마녀의 법정》 등 다양한 장르에서 활약해왔고, 최근 《하얀 차를 탄 여자》 등의 작품으로 배우로서 새로운 경지를 선보이며 꾸준히 진화하는 배우로 평가받는다. 2025년 하얀 차를 탄 여자에서 도경 역을 맡았다. 2024년 졸업에서 서혜진 역을 맡았다. 2024년 전현무계획에 출연했다.